方法提要
痕量Ir在HCl-NH4I-(NH2)2CS底液中能產生靈敏度很高的催化氫波，在濃度為0.02×10-9～5×10-9mol/L范圍內峰電流呈線性關系。試樣經火試金分離富集后處理成含IrX2-6(X=Cl-，Br-)的溶液進行測定，可分析礦石中w(Ir)>0.1×10-9的試樣。
儀器
極譜儀(三電極系統)。
試劑
銥標準溶液ρ(Ir)=5.0ng/mL見本章64.3.4。
碘化銨。
硫脲。
鹽酸。
硫酸。
過氧化氫。
氯酸鉀。
碘化銨溶液(1mol/L)。
硫脲溶液(3mol/L)。
抗壞血酸溶液(50g/L)。
校準曲線
移取0.00mL、0.050mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL、2.00mL銥標準溶液(5.0ng/mL)于10mL比色管中，用0.1mol/LHCl補足3mL，分別加入2mL碘化銨溶液、2.5mL硫脲溶液，稀釋至10mL。于沸水浴中加熱20min后取下冷卻，放置1.5h，倒入10mL小電解池中，補加一滴抗壞血酸溶液和2mL(1+1)HCl，于原點電位-0.45V處進行極譜測定。
分析步驟
稱取10.0g(精確至0.1g)試樣，锍試金富集，將锍扣粉碎后，在中溫電熱板上用40mL(1+2)HCl溶解扣，試金扣中多余的硫以硫化氫形式逸出，Cu、Fe、Ni等以氯配合物進入溶液中，Au和鉑族元素以硫化物形式留在殘渣內。最后，用過濾實現貴金屬與賤金屬的分離。殘渣在25mL瓷坩堝中于600℃灰化完全。再用HCl-H2O2-氯酸鉀于電熱板上溶解鉑族元素的硫化物。待殘渣分解完全后，蒸干，取下，定量加入10mL1mol/LHCl提取。
分取3.0mL提取液于10mL比色管中，加入2mL碘化銨溶液，以下步驟同校準曲線。
按下式計算銥的含量。
巖石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析
式中:w(Ir)為銥的質量分數，μg/g;m1為從校準曲線上查得試樣溶液中銥的質量，μg;m0為從校準曲線上查得試樣空白溶液中銥的質量，μg;V1為分取試樣溶液的體積，mL;V為試樣溶液的總體積，mL;m為稱取試樣質量，g。
注意事項
1)底液組分對催化電流的影響。碘化銨(NH4I)的用量越大，Ir波峰電流越高;超過0.3mol/L時，因析出的碘過多，測定時會使低含量Ir的波形振蕩加大。需加抗壞血酸還原過量的碘，而抗壞血酸的加入一定要在較低溫度(小于20℃)下進行，否則抗壞血酸分解后會在Ir波處產生波峰。在滿足靈敏度的前提下，NH4I濃度以0.2mol/L為宜。
硫脲用量的影響。Ir的峰電流隨硫脲用量增加而降低。硫脲濃度在0.6～1mol/L時，Ir的峰電流變化不大。
HCl的加入位置及用量。HCl的加入位置對Ir的峰電流影響明顯，且當Ir的含量增大時，Ir的峰電流增加幅度更大，見表64.11。后加HCl還可防止試劑碘化銨分解。
表64.11 HCl加入先后比較表
加入3mL(1+1)HCl后(10mL底液中)Ir波峰趨于穩定。選擇(1+1)HCl的加入量為2mL，因為酸度太大，測定時汞滴滴落不穩。
2)沸水浴加熱時間、汞柱高度及表面活性物質的影響。Ir在上述介質中于常溫下并不產生催化波，需經沸水浴加熱處理后才有催化電流，實驗表明沸水浴至少20min，催化波高才穩定。
3)底液中痕量的表面活性物質存在，使催化波高降低，甚至完全消失，所以所用器皿要保持干凈。
4)環境溫度及測定時間的影響:室溫在10～35℃時，Ir的峰電流隨溫度升高而增大。當室溫高于35℃時，Ir的波峰會出現不穩定現象，需要在冷水浴中進行。
同一含量放置不同時間的測定值見表64.12?？梢姺胖?.5h后，Ir峰最高，并穩定1h;時間再增長，Ir波峰會越來越低。
表64.12 放置不同時間銥的峰高測定值(30℃)
5)Ir存在形態對催化波的影響。在不同條件下，Ir形成各種不同的配合物或是配陰離子。Ir的硫酸鹽在所選定的條件［HCl-NH4I-(NH2)2CS體系］下，其極譜催化活性甚低，幾乎不產生催化波。Ir的硫酸鹽經過鹽酸處理后，Ir的峰電流有較大增加;當Ir完全以IrCl2-6配離子存在時，Ir可產生靈敏的催化波。
6)起始電位對Ir催化波的影響。在HCl-NH4I-(NH2)2CS體系中，原點電位對Ir的峰電流有較大的影響，起始電位不同，汞滴上的電荷正負及多少不一，嚴重影響了吸附量。
7)共存離子的影響。在所選定條件下，對0.1ng/10mLIr測定而言，干擾元素允許量是:Ag50μg，Au2μg，Pt5.0ng，Pd0.4μg，Os5ng，Ru10ng，Rh50ng，Cu和Ni0.5mg，Fe0.1mg，W和Mo2μg。具有強氧化性的離子，如Mn(VII)、Ce(Ⅳ)等能把碘化銨氧化，析出大量的碘，對測定有一定影響。