硝基苯類,氯苯類,苯胺類,苯酚類

硝基苯類,氯苯類,苯胺類,苯酚類

硝基苯類物質主要包括一硝基苯、二硝基苯、三硝基苯和硝基甲苯等。硝基苯屬高毒性物質，可經呼吸道、消化道和皮膚侵入人體。主要作用于血液、肝及中樞神經系統，可使血紅蛋白變為高鐵血紅蛋白，失去運輸氧的能力，引起缺氧。水中存在硝基苯，影響水體的自凈能力。硝基苯主要用物炸藥、染料和藥品等的生產。

氯苯類：A：一氯代苯 1、對中樞神經系統有抑制和麻醉作用；對皮膚和粘膜有刺激性。急性中毒：接觸高濃度可引起麻醉癥狀，甚至昏迷。脫離現場，積極救治后，可較快恢復，但數日內仍有頭痛、頭暈、無力、食欲減退等癥狀。液體對皮膚有輕度刺激性，但反復接觸，則起紅斑或有輕度表淺性壞死。慢性中毒：常有眼痛、流淚、結膜充血；早期有頭痛、失眠、記憶力減退等神經衰弱癥狀；重者引起中毒性肝炎，個別可發生腎臟損害。2、對環境有嚴重危害，對水體、土壤和大氣可造成污染。由于其密度較水為重，且不溶于水，因此是重非水相液體（Dense nonaqueous phase liquids，DNAPLs）中的一種，并對地下水系統造成嚴重的威脅。 B：二氯苯 1、鄰二氯苯 具有高的刺激性，吞咽和吸入有中等毒性。2、間二氯苯 有刺激性氣味，無毒性。 3、對二氯苯 具有中等毒性，刺激眼睛和粘膜 C：三氯苯：樟腦丸的主要成分，有毒，不可誤食。D：六氯苯：主要用途： 用作防治麥類黑穗病, 種子和土壤消毒。 健康危害： 接觸后引起眼刺激、燒灼感、口鼻發干、疲乏、頭痛、惡心等。中毒時可影響肝臟、中樞神經系統和心血管系統?？芍缕つw潰瘍。 環境危害： 對環境有嚴重危害，對水體可造成污染。 燃爆危險： 本品可燃，為可疑致癌物，具刺激性。 危險特性： 受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣。

苯胺類：苯胺類物質主要包括苯胺（俗稱阿尼林油）、甲苯胺和聯苯胺等。苯胺可通過口腔、呼吸道和皮膚進入人體。對人體的危害主要影響血液、肝及中樞神經系統。急性中毒時，可造成鐵紅蛋白缺氧、頭痛眩暈、全身乏力、惡心嘔吐、血壓增高、脈跳加快，嚴重時神志不清，體溫下降，瞳孔放大。陣發性痙攣抽搐而死亡，慢性中毒可引起各種神經官能癥狀、血尿、皮膚丘疹和過敏反應。

苯胺類物質主要用于染料工業、制藥、人造樹脂、橡膠硫化促進劑及彩色鉛筆等方面。

苯酚類：苯酚有毒，有研究報告表明苯酚是苯中毒的直接原因。苯酚及其濃溶液對皮膚有強烈的刺激作用，若不慎將苯酚沾到皮膚上，應用酒精或聚乙二醇清洗；若量較大或者混有氯仿，則需要進行急救。沾到衣服上也需用大量水沖洗。

苯酚類化合物的毒性以苯酚為最大，通常含酚廢水中又以苯酚和甲酚的含量最高。目前環境監測常以苯酚和甲酚等揮發性酚作為污染指標。

環境中的酚污染主要指酚類化合物對水體的污染，含酚廢水是當今世界上危害大、污染范圍廣的工業廢水之一，是環境中水污染的重要來源。在許多工業領域諸如煤氣、焦化、煉油、冶金、機械制造、玻璃、石油化工、木材纖維、化學有機合成工業、朔料、醫藥、農藥、油漆等工業排出的廢水中均含有酚。這些廢水若不經過處理，直接排放、灌溉農田則可污染大氣、水、土壤和食品。

酚是一種中等強度的化學毒物，與細胞原漿中的蛋白質發生化學反應。低濃度時使細胞變性，高濃度時使蛋白質凝固。酚類化合物可經皮膚粘膜、呼吸道及消化道進入體內。低濃度可引起蓄積性慢性中毒，高濃度可引起急性中毒以致昏迷死亡。一般來講，酚進入人體后機體通過自身的解毒功能使之轉化為無毒物質而排出體外。只有當攝入量超過解毒功能時才有蓄積而導致慢性中毒，表現為頭暈、頭痛、精神不安、食欲不振、嘔吐腹瀉等癥狀。

由于酚的用途極為廣泛，預防其污染的工作也很困難。在生產和使用酚的工廠必須建立嚴格的操作制度，謹防酚的外瀉。同時要搞好廢水的回收利用和生物氧化處理，嚴禁含酚廢水排入滲井、滲坑，以免污染地下水。

苯胺類化合物 (anilines compounds) 的測定

苯胺類化合物除廣泛應用于化工、印染和制藥等工業生產外，還是合成藥物、染料、殺蟲劑、高分子材料、炸藥等的重要原料之一。苯胺及其衍生物可以通過吸入、食入或透過皮膚吸收而導致中毒，能通過形成高鐵血紅蛋白造成人體血液循環系統損害，可直接作用于肝細胞，引起中毒性損害。這類化合物進入肌體后易通過血腦屏障而與大量類脂質的神經系統發生作用，引起神經系統的損害。另外，苯胺類化合物還具有致癌和致突變的作用。苯胺類化合物一般在環境中有殘留，因此分析環境樣品中的苯胺類化合物是十分重要的。

液相色譜法

方法提要

用二氯甲烷液-液萃取，KD 濃縮器濃縮，HPLC 定量分析水中苯胺類化合物。

方法可測定環境水體和工業廢水中苯胺類化合物，最低檢出限見表82.53。

表82.53 苯胺類化合物的最低檢出限

水體中的酚類化合物對苯胺類化合物的分析檢測有干擾，萃取時控制 pH 在 10～ 11之間可消除干擾，其他化合物的干擾可采用硅酸鎂 (佛羅里硅土) 凈化消除。

儀器

高效液相色譜儀 具紫外檢測器。

KD 濃縮器 具 1mL 刻度的濃縮瓶。

分液漏斗 250mL，帶聚四氟乙烯旋塞。

硅酸鎂凈化柱 柱長35cm，內徑12mm。稱量硅酸鎂3g，滴加0.15g 異丙醇并在振蕩器上振蕩 5min。裝填層析柱，先將少量玻璃棉填入玻璃層析柱的下端，用 2～3mL 正己烷潤濕柱內壁，在小燒杯中用環己烷將硅酸鎂制成勻漿，以濕法裝柱，柱頂鋪少量無水硫酸鈉，放出柱中過量的正己烷至填料的界面以上。

恒溫水浴鍋。

試劑

無水硫酸鈉 300℃烘 4h 備用。

氯化鈉 300℃烘 4h 備用。

乙酸銨。

甲醇。

乙酸。

二氯甲烷。

標準儲備溶液 (1000mg/L) 稱取標準試劑各 100mg，分別置于 100mL 容量瓶中，用甲醇定容。也可以購買商品標準儲備溶液。

標準中間溶液 (100mg/L) 分取儲備溶液各10.0mL，置于100mL 容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度。

標準校準溶液 根據液相色譜紫外檢測器的靈敏度及線性要求，用甲醇分別稀釋中間溶液，配制成幾種不同濃度的標準溶液，在 2～5℃避光貯存，現用現配。

樣品采集與保存

采集 1000mL 水樣，貯存于棕色玻璃瓶中。水樣中的苯胺類化合物易于降解，應盡快分析。采集的水樣若不能及時測定，應保存在 4℃冰箱中; 采樣后應在 24h 內進行萃取，萃取后的試樣在 40d 內分析完畢。

分析步驟

1) 樣品預處理。取 100mL 水樣 (地表水和地下水樣取 1000mL) ，用 1mol / L NaOH調至 pH 為 11～12，加入 5g 氯化鈉。將水樣轉入 250mL 分液漏斗中，加入 10mL 二氯甲烷充分振搖，萃取 2min，用無水硫酸鈉過濾脫水，收集有機相于雞心瓶中，重復萃取兩次，合并有機相，用 K.D 濃縮器將萃取液濃縮至0.5mL 左右，用甲醇定容至1.00mL，待色譜分析 (若有雜質干擾測定，可將濃縮液經硅酸鎂柱凈化) 。

2) 萃取液的凈化。將試液移至裝有活化的硅酸鎂層析柱床的頂部，以適量正己烷洗凈濃縮瓶并淋洗層析柱，再用甲醇淋洗層析柱，用濃縮瓶接取25mL 淋洗液，在 K.D 濃縮器上濃縮至 1.00mL，待色譜分析用 (或將濃縮液轉移至自動進樣器專用進樣小瓶中，封口后待分析) 。

3) 色譜條件。

色譜柱: Zorbax ODS 250mm ×4.6mm (內徑) 不銹鋼柱。

流動相: 0.05mol/L 乙酸銨-乙酸緩沖液 + 甲醇 (65 +35) 的混合液。

流速: 0.8mL/min。

紫外檢測波長: 285nm。

進樣量 10μL。

4) HPLC 測定。調試液相色譜儀，使之正常運行并能達到預期的分離效果，預熱運行至獲得穩定的基線; 注入標準溶液，記錄色譜保留時間和響應值。

5) 校準曲線的繪制。分別取 100mg / L 的苯胺類化合物混合標樣 0μL、10μL、50μL、100μL、250μL、50μL、1000μL，用甲醇溶至 1mL，使標樣濃度分別為 0mg / L、1mg / L、5mg / L、10mg / L、25mg / L、50mg / L、100mg / L，根據 HPLC 測定結果繪制標準曲線。

6) 色譜圖(圖82.19) 。

圖82.19 苯胺類化合物的標準色譜圖

結果計算

采用標準工作溶液單點外標峰高或峰面積計算法，水樣中各組分的濃度的計算參見式(82.16) 。

精密度和準確度

在水中加入五種苯胺類化合物的混合標樣，進行樣品預處理后，用 HPLC 定量分析。取染料污水樣品做加標回收實驗，結果見表82.54。

表82.54 精密度和準確度

注意事項

1) 苯胺應為無色透明液體，如色澤變黃應重新蒸餾后使用。

2) 萃取水中苯胺類化合物之前，必須嚴格將 pH 調至 10～ 11，加入適量的氯化鈉有助于提高苯胺類化合物的回收率，避免嚴重的乳化現象產生。

3) 萃取液在濃縮后的最終容積不要低于 0.5mL，否則苯胺類化合物的回收率較低。